Đề thi học sinh giỏi lớp 11 năm học 2013 2014 môn thi Hóa học dành cho học sinh THPT chuyên

Sở GD&ĐT Vĩnh Phúc

ĐỀ ĐỀ XUẤT

ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI LỚP 11 NĂM HỌC 2013 – 2014

MÔN THI: HÓA HỌC Dành cho học sinh THPT Chuyên Thời gian làm bài 180 phút không kể thời gian giao đề Câu 1: Cho cân bằng phân li của đồng (II) bromua theo phương trình: 2CuBr2(r) 2CuBr(r) + Br2(k) Ở T1 = 450K, Pcb(Br2) = 6,71.102 Pa Ở T2 = 550K, Pcb(Br2) = 6,71.104 Pa 1. a. Xác định biến thiên entanpy chuẩn và entropy chuẩn của phản ứng này, giả sử chúng không đổi trong khoảng 450 đến 550K. b. Ở 100oC thì áp suất của khí brom lúc cân bằng là bao nhiêu? 2. Trong một bình ban đầu là chân không, có thể tích 10,0 lít và duy trì ở 550K, ta cho vào 0,50 mol CuBr2. a. Xác định thành phần của hệ ở cân bằng b. Phải cho bình thể tích tối thiểu là bao nhiêu để cho tất cả CuBr2 phân li hoàn toàn? Cho biết điều kiện chuẩn thì Po = 1,000 bar = 1,000.105 Pa và 1 atm = 1,01325.105 Pa. Câu 2: Cặp dicromat /crom(III) ( ) thường được sử dụng trong hóa phân tích. V E Cr O Cr 380 ,1 0

/ 3 2 7 2     (a) Hãy viết bán phản ứng oxi hóa - khử của cặp trên và cho biết dung dịch crom(III)/ dicromat (c(Cr3+)=c(Cr2O72-)= 1 mol/L) có oxi hóa được iođua thành iot từ dung dịch trung hòa có E(I2/I–) = E°( I2/I–) = +0,54 V không.

Mầu vàng đậm của ion cromat và mầu da cam đậm của ion dicromat thường được sử dụng để phát hiện ra crom. Ví dụ crom(III) oxit được đun nóng chảy với kali nitrat và natri cacbonat, dung dịch Cr(III) phản ứng với hydro peoxit, natri peoxo đisunphat, brom là những thí nghiệm được dùng để phát hiện Cr(III). (b) Hãy viết phương trình của bốn phản ứng trên. Hãy cho biết vai trò của natri nitrat và natri cacbonat trong phản ứng đầu tiên.

Căn cứ vào thế khử chuẩn của cặp brom/ bromua (E° (Br2/Br–) = +1,065 V) có thể thấy phản ứng giữa Cr3+ với brom là không xảy ra ở điều kiện chuẩn. (c) Hãy tính giá trị pH tối thiểu cần thiết lập để phản ứng xảy ra. Biết nồng độ của các cấu tử khác đều bằng 1 M.

Một số cấu tử có mặt trong dung dịch có thể gây cản trở đến phép phân tích định tính Cr(III). Ví dụ nếu sử dụng hidro peoxit thì các ion bromua và iođua sẽ gây cản trở, còn nếu sử dụng brom thì Mn2+ sẽ gây cản trở. (d) Hãy giải thích tại sao các cấu tử trên lại gây cản trở đến phép phân tích.

Một phản ứng khác để phát hiện crom là phản ứng của dicromat với hidro peoxit. Sản phẩm tạo thành có mầu xanh thẫm:

Cr2O72– + 4 H2O2 + 2 H+  2 CrO5 + 5 H2O (e) Hãy cho biết chất oxi hóa và chất khử trong phản ứng trên. Câu 3: (2,0 điểm) 1) Viết các tác nhân phản ứng và điều kiện phản ứng (nếu có) thay cho dấu chấm hỏi (?) để hoàn thành sơ đồ tổng hợp Jasmon (một chất thơm có trong tinh dầu hoa nhài) sau đây:

O

CH2CH2CHO

O

CH2CH2CHCH2CH3

O

CH2CH2CH

1. ? 2. ?

OH

? ?

CH2CH=CHCH2CH3

O

CH2C

CH2CH=CHCH2CH3

O Br

CH2CH=CHCH2CH3

O

? ? ?

O OH

CH2CH=CHCH2CH3

2. Phản ứng clo hóa hiđrocacbon A chỉ cho hai monoclorua B và C đều chứa 29,5% clo.

ThuVienDeThi.com

a. Xác định công thức cấu tạo của A, B và C. b.Tính tỉ lệ sản phẩm B và C, cho rằng tốc độ thế tương đối của nguyên tử cacbon bậc 1, bậc 2 và bậc 3 tương ứng là 1: 4: 5. c. Đề nghị một cách ngắn nhất để điều chế A đi từ etanol và các hoá chất vô cơ cần thiết (ghi rõ điều kiện phản ứng: xúc tác, dung môi, nhiệt độ ở mỗi phản ứng). Câu 4 (2,0 điểm). 1) Một hợp chất hữu cơ X, công thức phân tử C5H4O2, phản ứng được với phenylhidrazin. Cấu tạo của X được xác định thông qua dãy phản ứng sau:

X A B C D E F KMnO4 T0

-CO2

H2/Pd 2HCl KCN H3O+

(C6H10O4)

2) Thủy phân một chất béo X thu được 2 monoaxit A và B đều có mạch không phân nhánh. a) A có chỉ số axit bằng 219 (tức là số mg KOH cần để trung hòa 1g chất béo). B có chỉ số iot bằng 100 (là số g Iot phản ứng được với 100 g chất béo). Để trung hòa 1g B cần dùng 7,45 ml dung dịch KOH 0,53 mol/l. Oxi hóa B bằng KMnO4 trong axit thu được một hxn hợp sản phẩm, trong đó có axit heptanoic. Xác định cấu tạo của A và B. b) X là một triglyxerit quang hoạt có chỉ số iot bằng 31,7. Khi thủy phân X chỉ thu được A, B và glyxerol. Xác định công thức lập thể của X biết rằng nó …